Государственная фармакопея Республики Беларусь -
Скачать (прямая ссылка):
2.2.32. ПОТЕРЯ В МАССЕ ПРИ ВЫСУШИВАНИИ
Определение потери в массе при высушивании проводят одним из приведенных способов и выражают в процентах (масса/масса).
Методика. Указанное в частной статье количество испытуемого вещества помещают во взвешенный бюкс, предварительно высушенный в условиях, описанных для испытуемого вещества. Вещество сушат до постоянной массы или в течение времени, указанного в частной статье, одним из следующих способов:
а) «в эксикаторе»: высушивание проводят над фосфора (V) оксидом Р при атмосферном давлении и комнатной температуре;
б) «в вакууме»: высушивание проводят над фосфора (V) оксидом Р при давлении от 1,5 кПа до 2,5 кПа и комнатной температуре;
в) «в вакууме» в пределах указанного температурного интервала: высушивание над фосфора (V) оксидом Р при давлении от 1,5 кПа до 2,5 кПа и температуре, указанной в частной статье;
с) «в пределах указанного температурного интервала»: высушивание в сушильном шкафу при температурном интервале, указанном в частной статье;
д) «в глубоком вакууме»: высушивание над фосфора (V) оксидом Р при давлении не более 0,1 кПа и температуре, указанной в частной статье.
Если указаны иные условия, используемая методика полностью описывается в частной статье.
2.2.33. СПЕКТРОМЕТРИЯ ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА
Спектрометрия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) основана на
1 /| О Л Q
существовании постоянного магнитного момента ядер 'H, IJC, F, P. Во внешнем магнитном поле (основное поле) такие ядра приобретают целиком определенную ориентацию по отношению к направлению этого поля; ориентация вектора магнитного момента атома соответствует определенным уровням энергии. При заданном напряжении поля переходы между соседними энергетическими уровнями происходят вследствие поглощения электромагнитного излучения характеристических длин волн в диапозоне радиочастот.
Соответствующие частоты могут быть найдены или путем последовательного поиска резонансных положений (непрерывная спектрометрия), или путем одномоментного возбуждения всех возможных переходов многочастотным импульсом с дальнейшей компьютерной обработкой спада свободной индукции излучения, которая удаляется системой при возврате в основное положение (импульсная спектрометрия).
Спектр протонного магнитного резонанса представляет собой набор сигналов, которые соответствуют протонам и характеризуют их ядерное и электронное окружение в молекуле. Сдвиг частоты данного сигнала относительно сигнала стандартного вещества называется химическим сдвигом (5) и выражается в миллионных долях (ppm); химический сдвиг характеризует протон в зависимости от его электронного окружения. Сигналы часто расщепляются на группы родственных пиков, называемых дуплетами, триплетами, квартетами...
мультиплетами. Это обусловлено присутствием постоянных магнитных полей, вызванных соседними ядрами, особенно других протонов, расположенных в радиусе двух-пятивалентных связей. Интенсивность сигнала, который определяется как площадь под соответствующей кривой, пропорциональна числу эквивалентных протонов.
Прибор. ЯМР-спектрометр для спектрометрии непрерывного действия состоит из магнита, генератора низкочастотного разрешения, держателя образца, радиочастотных выпрямителей и приемника, регистрирующего устройства и электронного интегратора. Импульсный спектрометр снабжается кроме этого импцульсным выпрямителем и компьютером для сбора, хранения и математического преобразования данных к спектру обычного вида.
Используются ЯМР-спектрометры, которые работают при частоте не менее 60 МГц для 1Н. Если отсутствуют специальные указания, руководствуются инструкцией изготовителя. Прежде чем проводить регистрацию спектра, необходимо убедиться, что:
1. Разность равна не более 0,5 Гц; для этого измеряют при подходящем
масштабе шкалы ширину пика на половине высоты; или полосу б 7,33 ppm симметричного мультиплета раствора 20% (об/об) дихлорбензола Р в
дейтерированном ацетоне Р; или полосы при б 7,51 ppm раствора 5% (об/об) тетраметилсилана Р в дейтерированном хлороформе Р.
2. Отношение сигнал/шум (S/N), измеренное в диапозоне от б 2 ppm до б 5 ppm для спектра раствора 1 % (об/об) этилбензола Р в дейтерированном хлороформе Р составляет как минимум 25:1. Эти отношения расчитываются как среднее из пяти последовательных измерений по формуле:
— = 2,5 — , NH
где:
А - амплитуда, в милиметрах, наибольшего из пиков метиленового квартета этилбензола с центром при б 2,65 ppm. Амплитуду измеряют от базовой линии, что образуется от центра области шума с какой-нибудь из сторон квартета на расстоянии как минимум 1 ppm от этого центра;
Н - полная амплитуда шума базовой линии, в милиметрах, между б 4 ppm и б 5 ppm.
3. Амплитуда боковых полос, обусловленных вращением, не превышает 2% высоты пика образца при соответствующей данному пику спектрометра скорости вращения ампулы с образцом.
